Вопрос химикам-полимерщикам про LCST

kjjff

Расскажите мне на пальцах, почему некоторые полимеры выпадают из раствора при нагревании (у которых низкая критическая температура растворения)?
Почему энтропия невыгодна?

fhfoihjkjhgjy

Почему энтропия невыгодна?
Вступает в силу энергетический фактор - становятся более выгодными гидрофобные контакты между полимерными цепями.
А что у тебя за полимер?

Martika1

На пальцах: при повышении температуры притяжение между звеньями полимера перестает преобладать над энтропийным вкладом в свободную энергию. Эффективное взаимодействие между звеньями в такой простой модели на самом деле является результатом игры взаимодействий полимер-полимер, полимер-растворитель и растворитель-растворитель (водородные связи, если растворитель вода. ). Каждая из этих связей играет все меньшую роль при повышении температуры. Как именно — это зависит от конкретной пары полимер-растворитель. Для некоторых пар получается так, что есть LCST. Часто у пары полимер-растворитель есть и LCST, и UCST, а иногда и по несколько. Например, полиэтиленгликоль в воде при низких температурах растворим (притяжение мономеров и воды превалирует при повышении температуры выпадает в осадок (превалирует, наверно, взаимное притяжение молекул воды а затем снова растворим (превалирует энтропийный вклад).
Точного хорошо обоснованного объяснения существования LCST у некоторых пар и его отсутствия у других нет. Можешь почитать следующие теоретические работы по теме:
Karlström, J. Chem. Phys. 1985, 89, p.4962
Dormidontova, Macromolecules, 2002, 35, p.987
Matsuyama, Tanaka, Phys. Rev. Let., 1990, 65(3 p.341
И да, кстати. Ты обратился не по адресу. Заданный вопрос находится всецело в ведении полимерной физики.

kjjff

спасибо большое за развернутый ответ, все понятно! :)
Оставить комментарий
Имя или ник:
Комментарий: